HJ

中华人民共和国国家环境保护标准

HJ  537 一 2009

代替 GB 7478—87

水质氨氮的测定 蒸熘－中和滴定法

Water quality—Deter minat ion of ammonia nitrogen

一Distillation-neutralization titration

2009-12-31 发布 2010-04-01 实施

环境保护部发布

HJ537-2009

中华人民共和国环境保护部

公告

2009 年 第 77 号

为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，现批准《环境空气和废气  氨的测定 纳氏试剂分光光度法》等五项标准为国家环境保护标准，并予发布。

标准名称、编号如下：

一、《环境空气和废气 氨的测定 纳氏试剂分光光度法》( HJ 533一2009);

二、《环境空气氨的测定 次氯酸钠－水杨酸分光光度法》( HJ 534一2009);

三、《水质氨氮的测定 纳氏试剂分光光度法》( HJ 535—2009 );

四、《水质 氨氮的测定 水杨酸分光光度法》( HJ 536—2 009);

五、《水质 氨氮的测定 蒸熘－中和滴定法》( HJ  537一2009)。

以上标准自 2010 年 4 月 1 日起实施， 由中国环境科学出版社出版， 标准内容可在环境保护部网站 查询。

自以上标准实施之日起，由原国家环境保护局批准、发布的下述五项国家环境保护标准废止，标   准名称、编号如下：

一、《空气质扯 氨的测定 纳氏试剂比色法》( GB厅 14668一93);

二、《空气质呈视的测定 次氯酸钠－水杨酸分光光度法》( GB厅 14679—93  ) ;

三、《水质 按的测定 纳氏试剂比色法》( GB 7479—8 7 );

四、《水质 桉的测定 水杨酸分光光度法》( GB 7481一87 );

五、《水质 铁的测定 蒸馆和滴定法》( GB 7478—8 7 )。

特此公告。

2009 年 12 月 31 日

HJ 537-2009

目次

前言  ···················································································································•v···

1 适  用 范  围 •·

2 方  法 原 理 •

3    干  扰  及  消  除 ··································································· ··········································• ·····

4 试剂和材料 1

5 仪器和设备······ ·····························································································································2···

6 样品 2

7 分析步骤 3

8 结果计算·····················································································································3··

9 准确度和精密度 3

IO 质 痲保证和质盘控制··············································· ································································3··

iii

HJ 537一 2009

前 言

为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体  健康，规范水中氨氮的监测方法，制定本标准。

本标准规定了测定水中氨氮的蒸熘－中和滴定法。

本标准是对《水质 铁的测定 蒸熘和滴定法》( GB 7478一87) 的修订。

本标准*发布于1987 年， 原标准起草单位是江苏省环境监测站。本次为*修订。本次修订的主要内容如下：

——修改了标准的名称，由《水质桉的测定蒸熘和滴定法》修改为《水质氨氮的测定 蒸饿－中和滴定法》。

—在适用范围中，取消了灵敏度：明确了方法检出限。

——增加了盐酸标准溶液的标定方法。

——修改了混合指示剂的配制方法。

—— 取消了各种形态氮的质噩浓度的换算系数表。

——增加了质量保证和质量控制条款。

自本标准实施之日起， 原国家环境保护局 1987 年 3 月 14 日批准、发布的《水质 桉的测定 蒸馆和滴定法》( GB 7478一87) 废止。

本标准由环境保护部科技标准司组织制订。

本标准主要起草单位：沈阳市环境监测中心站。本标准环境保护部2009 年 12 月 31 日批准。

本标准自 2010 年 4 月 1 日起实施。本标准由环境保护部解释。

iv

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水质氨氮的测定蒸溜－中和滴定法

1 适用范围

本标准规定了测定水中氨氮的蒸馈－中和滴定法。本标准适用于生活污水和工业废水中氨氮的测定。

当试样体积为 250 ml 时， 方法的检出限为 0.05mg/L  C 均以 N 计）。

2 方法原理

调节水样的 pH 值在 6.0      7.4,      加入轻质氧化镁使呈微碱性，蒸熘释出的氨用绷酸溶液吸收。以甲基红－亚 甲 蓝为指示剂，用盐酸标准溶液滴 定熘 出液中的氨氮（以N 计）。

3 干扰及消除

在本标准规定的条件下可以蒸熘出来的能够与酸反应的物质均干扰测定。例如，尿素、挥发性胺和氯化样品中的氯胺等。

4 试剂和材料

除非另有说明， 分析时所用试剂均使用符合国家标准的分析纯化学试剂， 实验用水为按 4.1 制备的水。

4.1 无氨水，在无 氨 环境中用下述方法之一制备（无氨水的检查见 10.1 )。

4.1.1 离子交换法

蒸熘水通过强酸性阳离子交换树脂（氢型）柱，将流出液收集在带有磨口塞的玻璃瓶内。每升流出液加 10 g 同样的树脂，以 利 千保存。

4.1.2 蒸馈法

在 1 000 ml 的蒸馆水中，加 0.1 ml 硫酸 ( 4.2) , 在全玻璃蒸熘器中重蒸 熘，弃 去前 50 ml 熘出液， 然后将约 800 ml 熘出液收集在带有磨口塞的玻璃瓶内。每升熘出液加 10 g 强酸性阳离子交换树脂

（氢型）。

4.1.3 纯水器法

用市售纯水器直接制备。

4.2 硫酸， p( H2  S04  )= 1.84 g/ml。

4.3 盐酸， p =l.19 g/ml。

4.4 无水乙醇， p =0.79 g/ml。

4.5 无水碳酸钠 ( Na2  C03  ), 基准试剂。

4.6  轻质氧 化镁 ( MgO) , 不含碳酸盐。在soo·c下 加热 ，以除 去碳酸盐。

4.7 *溶液， c(NaOH)= l mol/L。

称取 20 g 氢氧化钠 ( NaOH )  溶千约 200 ml 水中，冷却 至室温， 稀释至 500 ml。

4.8 硫酸溶液， c(l /2H2  S04    ) =1 mol/L。

量取 2.8 ml 硫酸 ( 4.2) 缓慢加入 100 ml 水中。

4.9 绷酸 ( H3  B03  )   吸 收液， p =20 叭J     O

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称取 20 g 硐酸溶于水， 稀释至 1 000 ml。

4.10 甲基红指示液， p =0.5 g/L。

称取 50 mg 甲基红溶 千 100 ml 乙醇 ( 4.4 ) 中。

4.11 漠百里酚蓝 ( bromthymolblue) 指示剂， p = l g/L。

称取 0.10 g 淏百里酚蓝溶千 50 ml 水中， 加入 20 ml 乙醇 ( 4.4), 用水稀释至 100 ml。

4.12 混合指示剂

称取 200 mg 甲基红溶于 100 ml 乙醇 ( 4.4) 中； 另称取 100 mg 亚甲蓝溶于 100 ml 乙醇  ( 4.4) 中。取两份甲基红溶液与一份亚甲蓝溶液混合备用，此溶液可稳 定 1 个月。

4.13 碳酸钠标准溶液， c(l/2Na2  C03  )=0.020 0 moVL。

称取经 180'C 干燥 2 h 的无水碳酸钠 ( 4.5) 0.530 0 g, 溶千新煮沸放冷的水中，移 入 500 ml 容猛瓶中，稀释至标线。

4.14 盐酸标准滴定溶液， c (HCl)=0.02 moVL。

址取 1.7 ml 盐酸 ( 4.3) 于 1 000 ml 容扯瓶中，用 水稀释至标线。

标定方法： 移取 25.00 ml 碳酸钠标准溶液 ( 4.13) 于 150 ml 锥形瓶中，加 25 ml 水， 加 1 滴甲基红指示液 C 4.10), 用盐酸标准溶液 ( 4.14)  滴定至淡红色为止。记录消耗的体积。用式 (1 )  计算盐酸溶液 ( 4.14 ) 的浓度：

c(HCI) = C xV

Yi

式中：仁一－ 盐酸标准滴定溶液 ( 4.14)  的浓度， mo匹 ；

C 广一 －碳酸钠标准溶液 ( 4.13 ) 的浓度， mol/L;

v,一 碳酸钠标准溶液 ( 4.13 ) 的体积， ml ;

V2  一 消耗的盐酸标准滴定溶液 ( 4.14)  的体积， m1。

4.15 玻璃珠

4.16 防沫剂，如石蜡碎片。

5 仪器和设备

(1)

5.1 氨氮蒸馈装胃：由 500 ml 凯式烧瓶、氮球、直形冷凝管和导管组成，冷  凝管末端可连接一段适当长度的滴管，使出口浸入吸收液液面下。亦可使用蒸熘烧瓶。

5.2 酸式滴定管： 50 ml。

6 样品

6.1 样品保存

水样采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶内， 要尽快分析。如需保存， 应 加硫酸使水样酸化至 pH< 2, 2

s·c下可保存 7 d。

6.2 样品预蒸熘

将 50 ml 棚 酸吸收液 ( 4.9) 移入接收瓶内， 确保冷凝管出口在硐酸溶液液面之下。分取 250 ml 水样（如氨氮含呈高，可 适当少取水样，加水 至 250 ml) 移入烧瓶中，加  2 滴淏百里 酚蓝指示剂 ( 4.11 ) , 必要时，用氢 氧化钠溶液 ( 4.7) 或硫酸溶液 ( 4.8) 调整 pH 至 6.0 C 指 示剂呈黄色） 7.4 (指示剂呈蓝色）， 加入 0.25 g  轻质氧化镁  ( 4.6 )  及数粒玻璃珠，必要  时加入防沫剂 ( 4.16),   立即连接氮球和冷凝管加热蒸熘， 使熘出液速率约为 10 ml/min, 待熘 出液 达 200 ml 时， 停止蒸熘。

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7 分析步骤

7.1 样品分析

将全部馆出液转移到锥形瓶中，加 入 2 滴混合指示剂 ( 4.12 ) , 用盐酸标准滴定溶液 ( 4.14 ) 滴定， 至馆 出液 由 绿色变成淡紫色为终点，并记 录消耗的盐酸标准滴定溶液的体积 v••

7.2 空白试验

用 250 ml 水代替水样， 按 6.2 进行预蒸熘， 按 7.1 进行滴定， 并记录消耗的盐酸标准滴定溶液的体积 V胪

8 结果计算

水样中氨氮的浓度用式 ( 2 ) 计算：

V -Vb

PN = V

xcx14.0lx1000

(2)

式中： A —— 水样中氨氮的浓度（以N 计）， mg/L:

V—— 试样的体积， ml;

v.—— 滴定试样所消耗的盐酸标准滴定溶液的体积， ml: Vb — 滴定空白所消耗的盐酸标准滴定溶液的体积， ml:

c一一滴定用盐酸标准 溶液的浓度， mol/L :

14.01 —- 氮的原子噩， g/moL 。

9 准确度和精密度

表 1 标准样品和实际样品的准确度和精密度

• 质量保证和质量控制

• 无氨水的检查： 用盐 酸 标 准 溶液 ( 4.14 ) 滴定 250 ml 水， 消 耗 盐酸 标 准溶液的体积不得大千

0.04 ml。

10.2 蒸熘器清洗： 向蒸熘烧瓶中加入 350 ml 水， 加数粒玻璃珠 ( 4.15 ) , 装好仪器，蒸熘到至少收集了 100 ml 水， 将熘出液及瓶内残留液弃去。

• 预蒸馆：在蒸馆刚开始时氨气蒸出速度较快，加热不能过快，否则造成水样暴沸、馆出液温度        升高、氨吸收不*，馆 出液速 率应保持在 10 ml/min 左右。如果水样中存在余氯， 应再加入儿粒结晶硫代硫酸钠 ( Na2  S2  03   或  Na2  S2  03    •  5H2  0   )   去除。
• 标定盐酸标准滴定溶液时，至少 平行滴定 3 次，平行 滴定的大允许偏差不大千 0.05 ml。

中华人民共和国国家环境保护标准

水质氨氮的测定

蒸熘－中和滴定法

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